Раздел 3. Современные требования к показателям пищевой безопасности: гармонизация законодательства Украины и ЕС

Остатки пестицидов в пищевых продуктах являются одной из самых актуальных проблем пищевой безопасности во всем мире. Согласно данным системы RASFF, пестициды стабильно лидируют по количеству сообщений о превышении установленных максимальных уровней остатков (ПДК) как в целом по ЕС, так и для продукции украинского происхождения, экспортируемой в Европу. Это подчеркивает чрезвычайную важность тщательного контроля за содержанием пестицидов для обеспечения безопасности потребителей и доступа продукции на международные рынки.

В Европейском Союзе основным документом, регулирующим содержание остатков пестицидов, является Регламент (ЕС) № 396/2005. Этот всеобъемлющий регламент устанавливает ПДК для около 1100 активных веществ пестицидов в более чем 315 видах пищевых продуктов и кормов растительного и животного происхождения. Характерной особенностью этого регламента является его чрезвычайная динамичность: ПДК и перечни контролируемых соединений и продуктов постоянно пересматриваются и обновляются Европейской Комиссией на основе научных оценок риска от EFSA, данных мониторинга и изменений в регистрации пестицидов. Например, ПДК для такого распространенного ранее инсектицида, как хлорпирифос, были существенно снижены или отменены для многих культур из-за переоценки его рисков. Актуальную информацию о ПДК всегда можно найти в EU Pesticides Database – официальной базе данных Европейской Комиссии.

Украина, в рамках Соглашения об ассоциации с ЕС, активно гармонизирует свое законодательство в этой сфере. Ключевым национальным документом является Приказ МЗ Украины № 625 от 04.04.2023 «Об утверждении Порядка установления максимально допустимых уровней остатков пестицидов в / на пищевых продуктах и кормах растительного и животного происхождения». Этот приказ, вступивший в силу 1 июля 2023 года, имплементирует основные положения Регламента (ЕС) № 396/2005, устанавливая единые подходы к определению и контролю ПДК пестицидов в Украине.

Для определения остатков пестицидов основными аналитическими платформами являются газовая хроматография с тандемной масс-спектрометрией (ГХ-МС/МС) и жидкостная хроматография с тандемной масс-спектрометрией (РХ-МС/МС). Эти методы позволяют одновременно анализировать сотни соединений с высокой чувствительностью и селективностью.

• ДСТУ EN 15662:2018: Этот европейский стандарт, принятый в Украине, описывает модульный метод пробоподготовки, известный как QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, and Safe). Метод включает экстракцию ацетонитрилом с последующим «высоливанием» и дисперсионной твердофазной экстракцией (дТФЭ) для очистки экстракта. Полученные экстракты анализируются с помощью ГХ-МС/МС или РХ-МС/МС. Стандарт предоставляет различные варианты наборов солей и сорбентов для дТФЭ в зависимости от типа матрицы.
• Метод QuPPe (Quick Polar Pesticides Method): Специализированный метод для анализа высокополярных пестицидов, таких как глифосат и его метаболит АМРА, глюфосинат, этефон, фосетил-алюминий, а также ионных соединений, как хлораты и перхлораты. Эти соединения плохо экстрагируются и/или хроматографируются стандартными мультиметодами и требуют отдельных подходов, обычно на основе РХ-МС/МС или ионной хроматографии с МС/МС (ИХ-МС/МС) без дериватизации или с минимальной дериватизацией.

1. Огромное количество аналитов: Регламент ЕС охватывает более 1100 пестицидов, что создает потребность в мультикомпонентных методах.
2. Разнообразие матриц: Пищевые продукты имеют сложный и разнообразный матричный состав (высокое содержание жира, сахара, пигментов, кислот), что может вызывать значительные матричные эффекты в МС-детектировании и затруднять экстракцию.
3. Низкие ПДК: Для многих пестицидов, особенно в продуктах детского питания, ПДК установлены на очень низких уровнях (порядка 0,01 мг/кг или даже ниже), что требует высокой чувствительности аналитических систем.
4. Физико-химические свойства пестицидов: Широкий диапазон полярности, летучести и стабильности пестицидов означает, что для их полного охвата часто необходимо использовать две комплементарные аналитические платформы – ГХ-МС/МС для более летучих и менее полярных соединений, и РХ-МС/МС для менее летучих, более полярных и термолабильных соединений. Перекрытие между этими методами составляет примерно 30-50%.

Компанія Thermo Scientific пропонує повний спектр рішень для аналізу залишків пестицидів, що забезпечують високу продуктивність, чутливість, надійність та відповідність регуляторним вимогам.

1.Pesticide Explorer Workflow (LC-MS/MS): Это комплексное, готовое к использованию решение для РХ-МС/МС анализа, основанное на системах Thermo Scientific Vanquish UHPLC и трехквадрупольных масс-спектрометрах.  Преимущества: Позволяет анализировать более 400-500 мультиклассовых пестицидов за один 15-минутный анализ. Пределы количественного определения (LOQ) соответствуют рекомендациям SANTE. Решение включает валидированные методики, базу данных с более чем 600 соединениями (SRM переходы, времена удержания), оптимизированные колонки (например, Accucore aQ), что обеспечивает быстрое внедрение, высокую чувствительность и надежность для широкого спектра матриц.

2. Г-МС/МС системы (например, TSQ 9610): Эти системы демонстрируют исключительную чувствительность и надежность для анализа пестицидов. Преимущества:

• Высокая чувствительность: Достижение LOQ значительно ниже ПДК, даже для детского питания (например, для >90 пестицидов LOQ <0,5 мкг/кг, что в 20 раз ниже ПДК; для >60 пестицидов LOQ <0,1 мкг/кг, что в 100 раз ниже ПДК).
• Чрезвычайная надежность: Системы TSQ 9610 известны своей надежностью. Продемонстрирована стабильная работа в течение 900 инъекций матричных экстрактов без остановки прибора, при этом относительное стандартное отклонение (RSD) для более 90% из 150 пестицидов оставалось менее 20%.
• Технология NeverVent™: Позволяет проводить замену колонки или чистку источника ионизации без разгерметизации вакуумной системы масс-спектрометра. Это сокращает время простоя до 87% по сравнению с традиционными системами, значительно повышая производительность лаборатории.
• Источник ионизации Advanced Electron Ionization (AEI): Обеспечивает высокую эффективность ионизации и стабильность ионного пучка, что приводит к повышенной чувствительности и надежности, особенно при анализе сложных матриц.

3. ИХ-МС/МС (Ионная хроматография с МС/МС): Решение Anionic Pesticides Explorer на базе ионных хроматографов Thermo Scientific Dionex в сочетании с МС/МС детекторами является уникальным подходом для анализа высокополярных анионных пестицидов (глифосат, АМРА, глюфосинат, этефон, фосетил-алюминий), а также перхлората и хлората без необходимости сложной дериватизации. Преимущество: Обеспечивает отличное разделение и высокую чувствительность для соединений, которые представляют собой аналитическую проблему для традиционной обращенно-фазовой ЖХ-МС/МС.

4.Автоматизированная пробоподготовка QuEChERS: Автосамплеры Thermo Scientific TriPlus RSH SMART могут быть сконфигурированы для автоматизации метода QuEChERS. Также доступны решения для автоматизированной микро-ТФЭ (µSPE). Преимущество: Значительное повышение производительности (возможность обработки до 60-70% большего количества образцов за то же время), улучшение воспроизводимости результатов, снижение риска ошибок, связанных с человеческим фактором, и экономия расходных материалов.

5. Масс-спектрометрия высокого разрешения (HRAM Orbitrap MS): Системы Thermo Scientific Orbitrap Exploris GC и LC-Orbitrap (например, Orbitrap Exploris 120/240/480) предоставляют возможность нецелевого скрининга, идентификации неизвестных пестицидов и их метаболитов, а также ретроспективного анализа данных с высокой степенью достоверности благодаря высокому разрешению и точности масс. Преимущество: Незаменимый инструмент для исследовательских задач, выявления новых или непредвиденных загрязнителей, а также для подтверждения результатов в сложных случаях.

Тенденция к постоянному снижению ПДК и расширению списка контролируемых пестицидов, особенно для чувствительных категорий продуктов, таких как детское питание, делает инвестиции в высокочувствительное, надежное и производительное оборудование (ГХ-МС/МС и РХ-МС/МС) не просто желательными, а критически необходимыми. Лаборатории, оснащенные передовыми системами Thermo Scientific, которые демонстрируют LOQ значительно ниже регуляторных лимитов и исключительную надежность, будут готовы к будущим ужесточениям требований без необходимости немедленной замены оборудования. Это обеспечивает долгосрочное соответствие, конкурентоспособность и минимизирует общую стоимость владения оборудованием, что особенно важно при больших объемах рутинных анализов.

Таблица 1: Пестициды – ключевые аспекты регулирования, стандартизированные методы и рекомендуемые комплексные решения Thermo Scientific.

Читайте продолжение: Ключевые классы контаминантов. Ветеринарные препараты